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針對(duì)近來(lái)洗滌劑用熒光增白劑安全問(wèn)題的爭(zhēng)議,中國(guó)洗滌用品工業(yè)協(xié)會(huì)本著對(duì)廣大消費(fèi)者利益負(fù)責(zé),引導(dǎo)行業(yè)健康發(fā)展,避免在網(wǎng)絡(luò)、媒體持續(xù)爭(zhēng)論造成消費(fèi)者的擔(dān)憂(yōu)、恐慌,特邀請(qǐng)國(guó)內(nèi)著名專(zhuān)家、學(xué)者與媒體召開(kāi)見(jiàn)面會(huì),希望通過(guò)他們的研究結(jié)果以及各大媒體的報(bào)道,解決廣大消費(fèi)者對(duì)洗滌劑用熒光增白劑是否如傳言那樣有毒、有致癌性的迷惑。本次受邀請(qǐng)的專(zhuān)家是在國(guó)內(nèi)從事毒理學(xué)、熒光增白劑、洗滌用品、紡織、染料研究的知名教授和研究人員,相信他們幾十年對(duì)熒光增白劑及其應(yīng)用的研究能夠給大家一個(gè)科學(xué)的結(jié)論。
增白劑廠(chǎng)家有關(guān)議題如下:
一、什么是熒光增白劑,熒光增白劑的作用是什么
熒光增白劑 (Fluorescent Whitening Agent, FWA)或稱(chēng)光學(xué)增白劑(Optical Brightener) 是一種具有很高量子效率的化合物,在百萬(wàn)至十萬(wàn)分之一量級(jí)即可對(duì)本白色或白色的基質(zhì)(如紡織品、紙張、塑料、涂料)有效地增白。它能夠吸收波長(zhǎng)340-380nm左右的紫外光,發(fā)射出波長(zhǎng)400-450nm左右的藍(lán)光,可有效地彌補(bǔ)白色物質(zhì)因藍(lán)光缺損而造成的泛黃,在視覺(jué)上顯著提高白色物質(zhì)的白度以及亮度。熒光增白劑本身呈無(wú)色或淺黃(綠)色,在國(guó)內(nèi)外被廣泛地應(yīng)用于造紙、紡織、合成洗滌劑以及塑料、涂料等行業(yè)。已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)的熒光增白劑有15種基本結(jié)構(gòu)類(lèi)型,近400個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)。
二、我國(guó)洗滌劑用熒光增白劑的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
目前我國(guó)關(guān)于洗滌劑用熒光增白劑的標(biāo)準(zhǔn):國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)于2008年3月12日發(fā)布,2008年9月1日實(shí)施的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《洗滌劑用熒光增白劑》(QB/T 2953-2008),標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了適用于生產(chǎn)各種織物用洗滌劑時(shí)所添加的熒光增白劑,明確指出了可用于生產(chǎn)織物洗滌劑的熒光增白劑的種類(lèi),為:“二苯乙烯基聯(lián)苯類(lèi)”和“雙三嗪氨基二苯乙烯類(lèi)”。最具代表性的是:CBS(染料索引C.I.F.B.351)和33#(染料索引C.I.F.B.71),在國(guó)際上,CBS稱(chēng)為:FWA-5, 33#稱(chēng)為:FWA-1。
值得說(shuō)明的是:標(biāo)準(zhǔn)的制定是嚴(yán)格遵循國(guó)家《標(biāo)準(zhǔn)化法》,依據(jù)大量的試驗(yàn)數(shù)據(jù)和研究成果,并結(jié)合了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及國(guó)內(nèi)外研究結(jié)果,經(jīng)過(guò)反復(fù)多次征求意見(jiàn),按嚴(yán)格的制定程序完成的。國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)是科學(xué)的、嚴(yán)肅的、具有法律效力的。
三、洗滌劑用熒光增白劑(33#、CBS)的安全性
1、洗滌劑用熒光增白劑的安全性評(píng)估研究
以歐洲化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)(CEFIC)和歐洲肥皂洗滌劑協(xié)會(huì)(AISE)為中心,從1999年啟動(dòng)了“家用清潔產(chǎn)品成分的人類(lèi)以及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(HERA)”項(xiàng)目,于2003年完成了對(duì)衣物洗滌劑用熒光增白劑(FWA-5,即CBS)及2004年完成了對(duì)衣物洗滌劑用熒光增白劑(FWA-1,即33#)詳細(xì)的安全性評(píng)價(jià)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。評(píng)估結(jié)論表明:衣物洗滌劑用熒光增白劑在洗滌劑中長(zhǎng)期使用是安全的,不會(huì)對(duì)人體和環(huán)境有負(fù)面影響。日本肥皂洗滌劑工業(yè)協(xié)會(huì)(JSDA)在2007年10月發(fā)布了《熒光增白劑對(duì)人體健康和環(huán)境影響的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果》報(bào)告,其結(jié)論是:衣物洗滌劑用熒光增白劑對(duì)人體與環(huán)境都是安全的。從1970年代開(kāi)始,我國(guó)許多研究者也對(duì)熒光增白劑做了大量的學(xué)術(shù)研究,發(fā)表了相關(guān)的學(xué)術(shù)論文。原輕工業(yè)部委托全國(guó)日用化學(xué)工業(yè)科技情報(bào)站出版了《合成洗滌劑有毒嗎?》的單行本,也論述并肯定了洗滌劑用熒光增白劑的安全性。
2、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果
化學(xué)物質(zhì)安全性的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,是在化學(xué)物質(zhì)的危害性評(píng)價(jià)和人或環(huán)境生物的接觸評(píng)估的基礎(chǔ)上進(jìn)行的。
(1)對(duì)人體:人體對(duì)洗滌劑中33#和CBS的接觸,考慮了消費(fèi)者兩種可能的接觸情況,包括洗滌衣物通過(guò)皮膚直接接觸和衣物中殘留物質(zhì)的間接接觸。洗滌劑中33#和CBS的最大加入量為0.3%-0.4%。從毒理學(xué)試驗(yàn)的結(jié)果得出“未觀(guān)察到有害作用劑量”,然后通過(guò)比較“未觀(guān)察到有害作用劑量”與“接觸量”可定性其安全性。
對(duì)于33#,根據(jù)急性毒性試驗(yàn),經(jīng)口給藥的半數(shù)致死量(LD50)大于5000mg/kg體重,經(jīng)皮LD50大于2000 mg/kg體重,急性毒性屬實(shí)際無(wú)毒級(jí)。在大鼠慢性毒性試驗(yàn)(整個(gè)生命期喂飼給藥)中,在最高劑量(雄性大鼠524mg/kg體重/天,雌性791mg/kg體重/天)下沒(méi)有觀(guān)察到有害作用。
在為期4天的1%溶液的斑貼試驗(yàn)中未觀(guān)察到刺激性。皮膚致敏和光毒性為陰性,也未觀(guān)察到遺傳毒性、致癌性及生殖和發(fā)育毒性。同時(shí),從構(gòu)效關(guān)系分析及人類(lèi)雌激素受體的結(jié)合試驗(yàn)未發(fā)現(xiàn)33#具有與雌激素受體的結(jié)合作用。
生物體內(nèi)毒物動(dòng)力學(xué)的研究結(jié)果顯示,33#在合成洗滌劑水溶液中幾乎不透過(guò)皮膚,灌胃給藥時(shí),24小時(shí)內(nèi)33#幾乎全部通過(guò)糞便排泄。
對(duì)于CBS,急性毒性試驗(yàn)的半數(shù)致死量(LD50),經(jīng)口和經(jīng)皮給藥都大于5000 mg/kg體重,急性毒性屬實(shí)際無(wú)毒級(jí)。大鼠慢性毒性試驗(yàn)(整個(gè)生命期喂飼給藥)中,在最高劑量(雄性190 mg/kg體重/天,雌性226 mg/kg體重/天) 下沒(méi)有觀(guān)察到有害作用。
1%溶液未發(fā)現(xiàn)對(duì)眼的刺激性,未發(fā)現(xiàn)皮膚腐蝕性/刺激性。皮膚致敏和遺傳毒性為陰性,未發(fā)現(xiàn)生殖和發(fā)育毒性,也未發(fā)現(xiàn)與雌激素受體結(jié)合作用。CBS的經(jīng)皮吸收率很低,經(jīng)口灌胃給藥后,幾乎都經(jīng)糞便排泄。
基于可能的洗滌劑接觸情況,接觸評(píng)定結(jié)果表明,人體接觸33#和CBS的總量小于3.02ug/kg體重/天。經(jīng)口給藥“未觀(guān)察到有害作用劑量”(即上述“在大鼠慢性毒性試驗(yàn)中的最高劑量”)與評(píng)估的消費(fèi)者“接觸量”之比,33#為173509,CBS為62914。這是一個(gè)很大的安全范圍,能夠涵蓋毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)以及外推中的所有的不確定性。據(jù)此可以得出:衣用洗滌劑中使用33#和CBS對(duì)于消費(fèi)者是安全的。
據(jù)公開(kāi)科技期刊文獻(xiàn)報(bào)道,熒光增白劑的使用已有40多年,國(guó)內(nèi)外流行病學(xué)長(zhǎng)期觀(guān)察研究,均未發(fā)現(xiàn)使用后造成傷害的案例,這表明熒光增白劑的使用過(guò)程是安全的。一個(gè)特別極端的例子,熒光增白劑生產(chǎn)廠(chǎng)家的工人與熒光增白劑接觸是最密切的,而且接觸的濃度最高。調(diào)查結(jié)果顯示,當(dāng)年上海合成洗滌劑三廠(chǎng)生產(chǎn)熒光增白劑期間,先后有58人在車(chē)間工作過(guò)(其中工作十年以上的有12人),均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)接觸熒光增白劑引發(fā)的皮膚病或腫瘤等。
(2)對(duì)環(huán)境:有關(guān)衣用洗滌劑33#和CBS對(duì)環(huán)境的影響,其生活污水經(jīng)一次一般處理后,熒光增白劑即可減少95%以上。在水系光照條件下CBS類(lèi)熒光增白劑半衰期僅有48分鐘,33#類(lèi)熒光增白劑的半衰期也只有3小時(shí),它們均容易被生物降解,在水系中熒光增白劑的含量不會(huì)超過(guò)ppb級(jí)(10-9g),可排除增白劑在土壤和水域中積累的可能性。
洗滌劑用熒光增白劑是水溶性的,被魚(yú)類(lèi)食入后,不會(huì)滯留在生物組織和器宮中。實(shí)驗(yàn)研究表明,魚(yú)類(lèi)即便在高濃度熒光增白劑條件下生活一段時(shí)間后,脫離這一環(huán)境兩天,其體內(nèi)熒光增白劑含量就只有痕量(<100ppb)。因此常規(guī)生活用量根本不會(huì)造成熒光增白劑在魚(yú)類(lèi)體內(nèi)蓄積。
以上的環(huán)境生態(tài)學(xué)研究結(jié)果表明,衣物洗滌劑用熒光增白劑易于降解,對(duì)環(huán)境是友好的。
根據(jù)現(xiàn)有的資料可以得出結(jié)論:衣物洗滌劑中加入的33#和CBS熒光增白劑,急性毒性和長(zhǎng)期毒性都很低,不會(huì)在體內(nèi)蓄積,無(wú)致突變性及致癌性,無(wú)生殖和發(fā)育毒性,對(duì)皮膚無(wú)刺激性、也不會(huì)導(dǎo)致皮膚過(guò)敏。它們?cè)诃h(huán)境中易于降解,對(duì)環(huán)境是友好的。因此,加入33#和CBS熒光增白劑的衣物洗滌劑,對(duì)人類(lèi)和環(huán)境是安全的。
四、洗滌劑用熒光增白劑在我國(guó)的應(yīng)用情況
熒光增白劑在衣物洗滌劑中是一種功能性助劑,許多衣物在穿著使用過(guò)程中,由于各種原因(包括染整階段加入熒光增白劑的部分流失)導(dǎo)致泛黃,使白色衣物白度下降、彩色衣物不再鮮艷。在衣物洗滌劑中加入熒光增白劑,可讓衣物盡量恢復(fù)原來(lái)的白度和色彩。因此,國(guó)內(nèi)外衣物洗滌劑中廣泛添加熒光增白劑。
在我國(guó),衣物洗滌劑有加和不加熒光增白劑兩類(lèi)產(chǎn)品,企業(yè)通常根據(jù)消費(fèi)者的需求和市場(chǎng)情況來(lái)定位產(chǎn)品。
那么消費(fèi)者的疑慮是:在洗滌用品產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中為什么不規(guī)定添加量呢?這是因?yàn)槭紫忍砑拥臒晒庠霭讋┍旧硎前踩?,同時(shí)添加熒光增白劑的衣物洗滌劑是一個(gè)“自限性”產(chǎn)品,即由于其配方技術(shù)要求,洗滌劑用熒光增白劑只能微量加入,若過(guò)量加入則不但不能增加洗滌效果反而會(huì)使衣物變黃;其次由于其價(jià)格昂貴(如:CBS價(jià)格通常在18萬(wàn)元/噸左右),也制約了企業(yè)在配方中的加入量。這就是歐、美及日本等發(fā)達(dá)國(guó)家也采用不規(guī)定添加量的原因。我國(guó)衣用洗滌劑產(chǎn)品中一般加入量在0.02%—0.4%,與歐、美及日本相比略低或相當(dāng)。所以在標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定熒光增白劑的用量,同樣道理,也沒(méi)有規(guī)定產(chǎn)品外標(biāo)簽上標(biāo)注是否使用熒光增白劑。
五、關(guān)于國(guó)家《職業(yè)病危害因素分類(lèi)目錄》與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《洗滌劑用熒光增白劑》。
這兩個(gè)文件并不相悖,兩者規(guī)定的內(nèi)容和制定的目的不同。一個(gè)是申報(bào)作業(yè)場(chǎng)所對(duì)生產(chǎn)環(huán)境和生產(chǎn)過(guò)程中職業(yè)危害的分類(lèi)目錄,一個(gè)是洗滌劑用熒光增白劑的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),適用人群和接觸劑量都有本質(zhì)的區(qū)別,不能相提并論。
《職業(yè)病危害因素分類(lèi)目錄》,是國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局2009年第27號(hào)令“作業(yè)場(chǎng)所職業(yè)危害申報(bào)管理辦法”的附件。它是國(guó)家為了加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)單位作業(yè)場(chǎng)所職業(yè)健康的監(jiān)督管理,強(qiáng)化生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)單位職業(yè)危害防治的主體責(zé)任,預(yù)防、控制和消除職業(yè)危害,保障從業(yè)人員生命安全和健康而制定的。其主要目的是為了保證生產(chǎn)企業(yè)能按照國(guó)家規(guī)定保證生產(chǎn)場(chǎng)所職工的安全。該目錄將職業(yè)病危害因素分為:粉塵、化學(xué)毒物、物理因素和生物因素。其中“化學(xué)毒物”是指勞動(dòng)生產(chǎn)環(huán)境和生產(chǎn)過(guò)程種可能的危害因素?!堵殬I(yè)病危害因素分類(lèi)目錄》并不是用于對(duì)終端產(chǎn)品的管理。比如,同樣被列在該分類(lèi)表的“化學(xué)毒物”欄目中的“HX71乙醇”(即酒精)是食品和醫(yī)藥中廣泛使用的化學(xué)物質(zhì),也是人們?nèi)粘I钪胁豢扇鄙?/span>
的“酒”的主要成分。這里的意思顯然不是指乙醇有毒,而是指生產(chǎn)乙醇的過(guò)程中要注意職工的安全及健康防護(hù)。同樣的道理也適用于“HX82熒光增白劑”。因此,這份文件不能作為確定熒光增白劑本身是有毒有害的依據(jù)。